第二节(jiē) 染(rǎn)发化妆品
一(yī)、毛发与染发(fā)
二(èr)、持久性(xìng)染发(fā)剂
(一)在头发上颜色形成的机理

染(rǎn)料中间体(tǐ) |
染后颜色 |
染(rǎn)料(liào)中间体 |
染后颜色 |
对苯二胺(àn) 氯代对苯二胺 2-氧基(jī)对苯二胺 邻(lín)苯二(èr)胺 4-氯代(dài)邻苯二胺 对(duì)甲苯二胺 3,4-甲苯胺(àn) 邻甲(jiǎ)苯(běn)二胺 对(duì)氨(ān)基(jī)联苯胺 2,4’-二氨(ān)基联苯胺 4,4’-二氨基(jī)联苯胺 |
棕(zōng)至黑色(sè) 红棕色 灰黄色(sè) 黄带金黄(huáng)色(sè) 棕(zōng)色带金黄 红棕色 亚麻色(sè) 金色带(dài)棕 棕(zōng)黑(hēi)色 紫棕(zōng)色 红棕色(sè) |
间(jiān)苯二胺 对氨基酚 4-氨(ān)基-2-甲基酚 4-氨基-3-甲基(jī)酚 2,4-二氨基(jī)酚 对甲胺酚 邻氨基酚 2,5-二氨基茴香醇 4-氯-2-氨基酚 2,5-二氨基酚 间氨基苯酚(fēn) |
紫色 淡茶褐色 金带棕色(sè) 淡灰(huī)棕色(sè) 淡红棕色 灰黄色 金黄色(sè) 棕色(sè) 灰黄色 红棕色 深灰(huī)色 |
(二)持久性染发剂(jì)配(pèi)方组成(chéng)
表11-4 持久(jiǔ)性染发剂染料基质配方实例
A:染料中(zhōng)间体 1 2 3 4 |
B:基质(zhì) 1 2 3 4 |
对苯二胺 4 0.8 0.11 0.15 间(jiān)苯二酚(fēn) 1.6 1.2 1.0 2,4-二氨基苯甲醚 1.25 0.01 邻氨基苯(běn)酚 1 0.1 0.2 对氨基苯酚 0.2 0.2 0.2 l,5-二羟基(jī)萘 0.1 对氨(ān)基二苯基胺 0.07 4-硝基(jī)邻苯(běn)二(èr)胺(àn) 0.1 |
油酸 20 20 14 20 油醇 15 15 17 15 聚(jù)氧乙烯烷基(jī)酚醚 2.5 聚氧(yǎng)乙(yǐ)烯(5)羊毛醇醚 3 3 3 丙二醇 12 12 12 二乙醇(chún)二乙醚 2.5 异丙醇(chún) 10 10 14 10 EDTA 0.5 0.5 0.4 0.5 氨水(shuǐ)(28%) (适量) 亚硫酸钠 0.5 0.5 0.4 0.5 去离子水
(加至100) |
注(zhù):1为黑色,2为棕黑色,3为棕色,4为金色。
制作方法:将油酸、油醇、表(biǎo)面活性剂等(děng)一起混合(hé)均(jun1)匀;另将EDTA、亚(yà)硫酸钠溶解于丙二醇、水、氨(ān)水(shuǐ)混合液中。分别加热至65~70℃,混合(hé)搅拌(bàn)均(jun1)匀,冷(lěng)却至50℃时加入染料(liào)中间体(tǐ),搅拌至室温时,用适量氨水调节pH值至9~10.5即为染(rǎn)料基(jī)质。
2.氧化剂基质
(1)氧化剂基(jī)质组成(chéng)
氧化剂基质(zhì)是持(chí)久性(xìng)染发剂的另一主要组成,其主要成分是过氧化氢,可(kě)以配成水溶(róng)液,也可配成膏状基(jī)质。
氧(yǎng)化染发剂使用的(de)氧化剂(jì)通常为过氧化氢(qīng),使用浓度6%,使用量与(yǔ)含染料(liào)中间体的基质等量,两瓶分装,使用前混合。过氧化氢易分(fèn)解,而在酸性(xìng)条件下则比较稳定(dìng)。故在(zài)配制(zhì)过氧(yǎng)化(huà)氢溶液时应(yīng)适当控制氧化剂的pH值(zhí)。一般控制其pH值在3~4之间。pH值过低,与染料基(jī)质混合后减(jiǎn)低(dī)了(le)染发剂的(de)游离碱含(hán)量,会(huì)影(yǐng)响染发的效果。但光靠控制pH值来稳定氧化(huà)剂是不(bú)够(gòu)的,还需加入稳定剂,常用的(de)稳定剂是非那西丁、磷(lín)酸(suān)氢钠等,加(jiā)入量为0.05%。
除过氧化(huà)氢外,其他氧化剂有(yǒu)过硫酸钾(jiǎ)、过硼酸钠、重铬酸盐等(děng)。
表11-5 氧化剂(jì)基质配方组(zǔ)成
成分(fèn) |
主(zhǔ)要功能 |
代表性物质 |
用量(liàng)范围(wéi) w/% |
氧化剂 |
氧化作用 |
双氧水 一水合过硼酸钠 |
13~20 9~12 |
赋形剂(jì) |
基质 |
十六十八醇、十六醇 |
2~8 |
乳化剂 |
乳(rǔ)化作用 |
十(shí)六十八醇醚(mí)-25、十六十(shí)八醇醚-6 |
3~6 |
稳定(dìng)剂 |
稳定作(zuò)用 |
8-羟基喹啉(lín)硫酸(suān)盐 |
0.1~0.3 |
酸度调(diào)节剂 |
调节pH值 |
磷酸 |
pH3.6±0.1 |
螯合剂 |
螯(áo)喝金属离子(zǐ) |
EDTA |
0.1~0.3 |
精(jīng)制水 |
溶剂 |
去离(lí)子水 |
适量 |
(2)氧化剂基质(zhì)参考配(pèi)方
表11-6 氧化(huà)剂(jì)基质配方(fāng)实(shí)例
成分 配方一 配方二 配方三 |
十六十(shí)八(bā)醇醚-7 6.5 3.25 壬基酚聚氧乙(yǐ)烯醚(mí)-7 5 8-羟基喹啉硫酸盐 0.1 0.1 0.1 过氧化氢(35%) 17 17 17 去离子水 余量 余量 余量(liàng) |
制作方(fāng)法:将配方用量一半的去离子水加热(rè)至89~90℃,在(zài)不断搅拌下将十六十(shí)八醇醚-7和壬基(jī)酚聚(jù)氧(yǎng)乙烯醚-7加入,保温10~15min,然后冷却(què)到40℃,为(wéi)A组分。在(zài)另一容器中,将余下的(de)去离子水加热至40℃,将(jiāng)8-羟基喹啉硫酸盐加(jiā)入,搅(jiǎo)拌至完全溶解,为B组分。将B组分加入A组(zǔ)分中,继续搅拌,冷却(què)至30~35℃,慢慢加入(rù)过氧化氢,继续搅拌20min,用磷酸将pH值调(diào)节(jiē)至3.6±0.1,即可灌装。
上(shàng)述(shù)三个(gè)配方为不同粘度的配方,配方一为高粘度,配方二为中等粘度,配方三是低粘度乳液。
(三)持久性染(rǎn)发剂的(de)安全性
染发剂中的(de)染料(liào)中间体有一(yī)些是有一定毒性的,操作人员要特别(bié)引(yǐn)起重视,在生产制(zhì)备时应注(zhù)意防护,皮肤有破损者应尽量避免(miǎn)接触(chù)染(rǎn)料中间体的粉末和蒸气,平时操作制备时应(yīng)注意(yì)避免从呼吸(xī)道吸入染料中(zhōng)间(jiān)体的粉(fěn)末和蒸气(qì)。
氧化(huà)染发剂对某些过敏(mǐn)性的皮肤(fū)不安全,因此(cǐ)初次使用氧化(huà)染发剂(jì)的(de)人,使用(yòng)之前应做皮(pí)肤接触试(shì)验(yàn),其方法(fǎ)是:按照(zhào)调配(pèi)染发剂的方法(fǎ)调配好少量(liàng)染(rǎn)发剂溶液,在耳后的皮(pí)肤上(shàng)涂上小块染发剂(注意不能被擦掉),经过24小时(shí)后仔细观察(chá),如发(fā)现被(bèi)涂部分有红肿、水泡、疹块(kuài)等症状(zhuàng),表(biǎo)明此人(rén)对这种染发剂(jì)有过(guò)敏反应,不(bú)能(néng)使用。另外头皮(pí)有破损或有皮炎者,不可使(shǐ)用此类氧化染发剂。
烫发者,则(zé)应先(xiān)烫发后再染(rǎn)发,因为烫发剂的碱性能使氧化染料变成红棕(zōng)色而(ér)影响染发的效果。
三、半(bàn)持久性染发(fā)剂
半持久性染发剂(Semi-permanent hair colorants)所用染料分子小,能渗入发髓而(ér)产生所需的色调,所(suǒ)以(yǐ)能(néng)保持较长时间(jiān)(3~4周)的染色。由于此(cǐ)类染发剂(jì)不用氧(yǎng)化剂,对于不适宜(yí)使用(yòng)氧化染发剂染发的人是最合适的染发制品(pǐn)。
(一)配方组(zǔ)成
市场上,半持久(jiǔ)性染发剂的剂(jì)型有染发香波、染发固发(fā)液、染发摩丝(sī)、染发凝胶、染发润(rùn)丝和护发素(sù)、染发膏和 局油等。不(bú)同(tóng)剂型(xíng),其基质配方组成(chéng)有区别。Casperson提出半持久性染发剂的(de)典型组成如表11-7所示。
表11-7 半持久性染发剂的典型配方组成(chéng)
组分 |
功能 |
用量范围(w/%) |
分散染料(liào)、硝(xiāo)基苯二胺(àn)类(lèi) |
着色剂 |
0.1~3 |
椰油(yóu)基酰胺,月桂基酰胺 |
表面活性剂(jì) |
0.5~5 |
乙醇、二(èr)甘醇一(yī)乙醚、丁氧(yǎng)基乙醚 |
溶剂 |
1~6 |
羟乙基纤维素(sù) |
增稠剂 |
0.2~2 |
油酸、柠檬酸(suān) |
缓冲剂 |
适量 |
二乙醇胺、氨基甲基丙(bǐng)醇(chún) |
碱化(huà)剂 |
至pH8.5~10 |
非离(lí)子表面活性剂,如油醇醚-20 |
匀染剂 |
适量 |
半持久性染发剂一般使(shǐ)用(yòng)对毛(máo)发角质亲和性好(hǎo)的低分(fèn)子量染料,主要有:硝基(jī)对苯二胺、硝基氨(ān)基苯(běn)酚、氨基蒽醌及其衍生物、偶氮染(rǎn)料、萘醌染料(liào)等。这类染料在染发香波(bō)中应用较为普遍,使用时(shí)将染发香波涂于发上并揉搓(cuō),让泡沫在头(tóu)发(fā)上(shàng)停留一段时间,使染料分(fèn)子(zǐ)有足够时间渗入头发,然后用水冲洗干(gàn)净即可。
为促进染料分(fèn)子渗(shèn)入发髓,提高染发(fā)效果,可采(cǎi)用多种方(fāng)法(fǎ):如当采用溶解染料制成染发香波时(shí),应增加染(rǎn)料的用量(liàng);采用巯基乙(yǐ)酸或其他溶剂(jì)(如丁醇、N-代甲醇(chún)胺、苯氧基乙醇、烷基(jī)乙二醇醚等),改善头发的(de)状态(tài);或采用阴离子-阳(yáng)离子络合物,即配方组成中使用(yòng)偶氮型或酸性染料和阴离子表面活(huó)性剂之间形成(chéng)络合物(wù)等。
(二)配方实例
表11-8 半持(chí)久(jiǔ)性染发剂配方实例
组成 染发液 染发霜 染发凝胶 |
组成 染发液 染发霜 染发(fā)凝胶 |
蜂蜡 22 硬(yìng)脂酸 13 单甘酯 5 阿拉伯树胶 3 27.5 硬脂酸钠(nà) 15 异(yì)丙醇 35 |
甘(gān)油 10 15 三乙醇(chún)胺 7 甲酸 0.7 柠檬酸 1 染料 0.3 15 16 去离子(zǐ)水 余量(liàng) 余(yú)量 余量 |
四(sì)、暂时(shí)性(xìng)染(rǎn)发剂(jì)
暂时性染发剂(Temporary hair colorants)是一种使头发(fā)暂时着色,染色的牢固度很差,一次洗涤即脱色(sè)的染发剂。此(cǐ)类(lèi)染发剂(jì)采用(yòng)的是大分子(zǐ)染料,通常情况下不能(néng)渗入发髓,只粘附或沉淀在头(tóu)发表面,不耐洗(xǐ),适用于染发后新生(shēng)头(tóu)发的(de)修饰或供(gòng)演员化妆用等(děng)。
暂时性染发剂(jì)的染(rǎn)料可用碱性(xìng)染料、酸性染料、分散性(xìng)染料等,如偶氮类、蒽醌类、三(sān)苯甲烷等。将染料与水或(huò)水-乙醇溶液混合在一起可制成液状产品,为了提高(gāo)染发效果,可配入有机酸如酒石酸(suān)、柠檬酸等;将染料和(hé)油、脂、蜡混合可制成棒状、条状或膏状等(děng),可直(zhí)接涂敷于(yú)发上,或者(zhě)用湿的刷子涂敷于(yú)发(fā)上;也可将染料(liào)溶于含(hán)高聚物的液体介质中,制成喷(pēn)雾状产品等。
表11-9 暂时性染发剂配方(fāng)实例
暂时性液(质量分数/%) |
暂时性(xìng)染发膏(质量分数/%) |
对(duì)氮蒽(ēn)蓝(C.I.Acid Blue 20) 1.81 辛基十二烷基吡啶溴化物 1.18 乙氧(yǎng)基化环烷烃表面活性(xìng)剂 4.30 乳酸 2.50 去离子(zǐ)水(shuǐ) 余量 |
硬脂酸 15 三乙醇(chún)胺 7.5 硬(yìng)脂酸单甘酯 4 蜂蜡 46 白蜡 10 微晶蜡 10 椰油基(jī)二乙醇酰胺 7.5 颜料(liào) 适量 |
五、其他类型的染发(fā)剂
1.植物性染发剂
这(zhè)类染料是(shì)从植物中提取出来的,因为它毒性低、安全,虽然染发效果较差,但仍普遍受到重视。天(tiān)然染料主要是指甲(jiǎ)花、春黄(huáng)菊和苏木(mù)等的提(tí)取物。指甲花的叶萃取物为(wéi)橘红色染料。在酸性条件下显色最好(hǎo),与槐蓝配(pèi)合(hé)使用,根据比例不(bú)同(tóng)可(kě)将头发染(rǎn)成(chéng)红褐色到蓝黑色;若与春黄菊提取物配合,可(kě)将头发染成金黄(huáng)、苏褐或栗色;指甲花液与(yǔ)苏枋、尖叶香泻树、鼠(shǔ)尾草、儿茶等提取(qǔ)物(wù)合用(yòng),可制成各种(zhǒng)颜色的(de)染发剂。此外它也可与丹宁酸、铜、铁(tiě)等金属染料并用,将头发染成各种颜色。苏木精天然染料,可将头发染成黑色(sè),效果持久。
2.矿物性染发(fā)剂
矿物(wù)性染发剂也是较(jiào)早被采(cǎi)用的染发剂,这类染(rǎn)发原(yuán)料为铅、铁(tiě)、铜、钴等金属(shǔ)的盐类或氧化物,如醋酸铅[Pb(Ac)2·3H2O],硝酸(suān)银(yín)(AgNO3)、硫酸(suān)铜(CuSO4·5H2O)、氯化铁(FeCl3)、硫酸铁[Fe2(SO4)2]和柠檬酸铋(bì)[Bi(C6H8O7)·H2O]等。其中金属离子可(kě)与头发中角朊二硫(liú)键的硫(liú)发生还原反应而产生黑色。矿物性染发(fā)剂不是染料,一般是不能渗入发髓(suǐ)的,所以经过摩擦、梳(shū)洗后均会脱色(sè),而且经金属(shǔ)盐染发后头发变(biàn)硬(yìng)、发脆。金(jīn)属(shǔ)染料可使头发逐渐变深,适宜用作“乌发乳”类染发剂原料。这类染料多数都(dōu)具有一(yī)定的毒性(xìng)、特别是铅盐,直接干扰和破坏酶的正常生理活性(xìng),中国现已限量使用(yòng)。
六、头发漂白剂
头发(fā)漂白剂(Hair bleaches)是(shì)一种使头发颜色漂白或变浅的制品(pǐn),它有两方面的作用:一方面使(shǐ)头发的(de)颜色比天然色调(diào)浅;另一方面(miàn)为(wéi)了改变头发的色调,先使头发颜色变浅,然后(hòu)染上(shàng)所需的色调。
1.头发漂白过程的物理和化学变化
对存在(zài)于头发皮质(zhì)和髓质中(zhōng)的黑色素的形(xíng)成(chéng)机理(lǐ)前面已有讲述,头发的颜色是由于黑色素以分立深(shēn)色质粒分布(bù)于头发皮质内形成的。头发的漂白过程就是利用氧化剂对头发黑色素(sù)进(jìn)行(háng)氧化分解(jiě)作用,黑(hēi)色(sè)素在氧化剂作用下发生不可逆的物理化学变化,形(xíng)成(chéng)浅色化合物。氧化(huà)剂的(de)浓(nóng)度、头发和氧(yǎng)化剂(jì)接触的时间(jiān)、漂染的次数(shù)等(děng)不同,可将(jiāng)头(tóu)发缀成各种不同的色调。黑色或棕(zōng)色头发经漂白(bái)通常按下列颜色变化(huà):黑(hēi)色(棕黑色)~红(hóng)棕色~茶褐色(sè)~淡茶褐(hè)色~灰红色~金灰色~浅灰色。
在脱色过程中,黑色素被氧(yǎng)化分解的同时,头发角蛋白内的眈胱氨酸结合等也会受到损伤,漂(piāo)的时间越长,次数(shù)越多,这种损伤亦越严重,使头发强度下降,缺少光泽等(děng)。
2.头(tóu)发漂白剂的(de)配(pèi)方(fāng)组(zǔ)成和实(shí)例
市售头发漂白(bái)剂有(yǒu)水剂、乳液、膏剂和(hé)粉剂(jì)。水(shuǐ)剂配方主要含有过氧化(huà)氢、稳(wěn)定剂(jì)和酸度调节剂;乳液(yè)配(pèi)方主要含有过氧化(huà)氢(qīng)、稳定剂和(hé)赋形剂(如(rú)脂肪醇和乳化剂)。粉剂配方主要(yào)含有过硫酸盐(yán)、过硼酸钠、填充剂、增稠(chóu)剂(jì)和(hé)表面活性剂。
目前应用最(zuì)多的头(tóu)发漂(piāo)白剂是过氧化氢,因为当(dāng)它放出有效氧(yǎng)以(yǐ)后(hòu),留下来的(de)除水以外没有其他物质,对人(rén)体无潜伏(fú)毒性。一般(bān)采用3%~4%的过氧化氢溶液(yè),使用时在(zài)100ml溶液中加15~20滴(dī)氨水能(néng)增加漂白的活性,加较多的氨水,会使红的色调进一(yī)步(bù)漂(piāo)白。根(gēn)据不同比(bǐ)例(lì)的过氧(yǎng)化(huà)氢(qīng)和氨水,以及头发和溶液接触(chù)的时(shí)间(jiān),可(kě)以漂成各种色度(dù)深(shēn)浅不(bú)同的、美丽的(de)头发。但(dàn)重复的漂(piāo)染会使头(tóu)发受到严重的损(sǔn)伤而变成枯草(cǎo)状。
采用过氧化(huà)氢最简单的漂染方法是将(jiāng)头发用香波洗净、干(gàn)燥(zào)后,将头发全部浸入过氧化氢溶(róng)液(yè)中不断绞(jiǎo)洗。在溶液中浸渍时间越长,漂(piāo)白效果越好。用大量热水冲洗(xǐ)可中止漂白作用,不需再用香波洗发。
除过氧化氢外,还有一些固体的过氧化(huà)物如过氧化尿素等(děng)。过氧化(huà)物易(yì)分解,特别是和(hé)铁(tiě)、铜、镁等金(jīn)属接触(chù)分解速度加(jiā)快。因此,在(zài)配方中应加入(rù)非那西丁(dīng)作稳定剂,加入EDTA作金属离子络合剂。
由于液状产品易流失,使(shǐ)用不便(biàn),因而可制(zhì)成奶液状、膏状等。
表(biǎo)11-10 头发漂白剂配方实例
组(zǔ)成 奶液状(zhuàng) 膏状 液状 |
组(zǔ)成 奶液状 膏状(zhuàng) 液状 |
过氧化氢(35%) 17.1 14.1 9 十六醇 2.5 10 单甘酯 2.5 2.5 季铵盐类阳离子(zǐ)表面活性剂 1.5 |
聚(jù)氧乙(yǐ)烯(15)单甘酯 2 2 焦磷酸钠 0.5 去离子水 75.9 71.4 89 10%磷酸 调节pH至(zhì)4 |